设计合成了胆固醇修饰的环糊精衍生物(CD—CHOL)以及偶氮苯修饰的聚丙烯酸化合物(PAA—Azo),通过气液界面组装成功制备了Langmuir膜,由表面压-分子面积等温线表征界面铺展行为,采用原子力显微镜(AFM)对单层Langmuir膜的形貌进行了表征,进一步通过紫外光谱、圆二色谱、红外光谱、X射线光电子能谱研究组装膜中环糊精与偶氮苯基团的自组装过程与主客体识别机理。实验结果表明,CD—CHOL在纯水亚相与PAA—Azo亚相表面形成稳定的Langmuir膜,同时环糊精与偶氮苯基团之间发生了主客体识别。本研究工作为环糊精衍生物界面组装与主客体识别相关研究提供了新的探索。这是因为其分子内没有发色团。当CD-CHOL铺展在PAA-Azo亚相上时，在375nm处有一个紫外吸收峰，这是由于偶氮苯本身具有发色团，β-CD部分与Azo作用而出现，相应的圆二色光谱出现了诱导手性信号。根据文献报道［20-23］，当具有发色团的客体分子位于β-CD空腔里面可以产生诱导手性信号。此外，CD-CHOL/PAA-Azo二元Langmuir膜的紫外吸收峰与上述薄膜类似，但其375nm处的吸收峰相对较强，说明疏水的氯仿溶剂为β-CD部分与Azo发生主客体识别作用提供了更好的适宜环境。图3CD-CHOL多层LB膜的圆二色谱和紫外光谱Fig．3CDspectraandUV-了进一步表征复合薄膜，将多层Langmuir膜转移在CaF2基片上进行了红外光谱的表征，如图4所示。本文由公司网站滚圆机网站采集转载中国知网资源整理!www.gunyuanji.name界面自组装-数控滚圆机滚弧机电动滚圆机张家港数控全自动滚圆机滚弧机作为对比，也测量了合成的PAA-Azo粉末经溴化钾压片的红外光谱。在1460，1550，1642cm－1处的振动峰分别归属于偶氮苯基团的CC伸缩振动，C—N伸缩振动界面自组装-数控滚圆机滚弧机电动滚圆机张家港数控全自动滚圆机滚弧机，NN伸缩振动。此外，在1729cm－1处的振动峰归属酰胺基团的羰基伸缩振动，在2927cm－1处的峰归属于C—H伸缩振动。对于CD-CHOL水相膜，3394cm－1是羟基(—OH)的伸缩振动峰，2950cm－1为—CH2的反对称伸缩振动峰，1735cm－1处为羰基的特征峰，1685cm－1处为CD中吡喃葡萄糖环的特征峰。此外，对于CD-CHOL/PAA-Azo复合膜的红外光谱，出现来自PAA-Azo分子的C—N伸缩振动，1642cm－1处的NN伸缩振动峰和1685cm－1处吡喃糖环的特征峰。以上特征峰表明CD-CHOL与PAA-Azo在气液界面上通过主客体作用形成复合组装膜。图4CD-CHOL多层LB膜的红外光谱Fig．进而，对CD-CHOL多层LB膜进行XPS表征，如图5所示。图5CD-CHOL多层LB膜的XPS数据以及C1s分峰5(a)是CD-CHOL分别在纯水亚相、PAA-Azo亚相的多层膜的XPS数据，特征峰C1s、O1s、N1s的相对强度均有所不同。其中薄膜中N元素的相对含量由纯水亚相的1．06%增加至PAA-Azo亚相的3．64%，归因于CD-CHOL/PAA-Azo复合膜中PAA-Azo分子的N元素的增量。此外，将两种薄膜的C1s特征峰进行分峰考察不同化学价态的碳元素的相对含量，如图5(b)和5(c)所示。位于284．8eV处的峰归属于C—C，CC以及C—H键，287．2eV处的峰归属于CO键。可以清楚看出，CD-CHOL/PAA-Azo复合膜的C—C与CO基团的相对含量均相比CD-CHOL水相膜中有所增加，达到76．2%以及1．5%，归因于薄膜中由于PAA-Azo分子的复合使烷基链与羧基基团的含量增加。结合以上实验数据，图6给出了CD-CHOL和PAA-Azo的界面自组装薄膜中主客体识别过程示意图。对于CD-CHOL复合Langmuir膜，CD部分外侧的亲水性和胆固醇基团的疏水性使得CD-CHOL分子可以在气液界面上形成稳定的单分子层，这可以由表面压-分子面积等温线和AFM图像得到证实。在气液界面上随着压缩的进行，疏水的胆固醇基团相互堆积逐渐倾向直立于液面上界面自组装-数控滚圆机滚弧机电动滚圆机张家港数控全自动滚圆机滚弧机本文由公司网站滚圆机网站采集转载中国知网资源整理!www.gunyuanji.name